在MySQL中，可以通过使用UNIQUE约束来确保某列的数值不重复。UNIQUE约束可以应用于表中的一个或多个列，它限制了这些列中的数值不能重复。

首先，可以在创建表时就定义UNIQUE约束。例如，创建一个名为users的表，并将email列定义为唯一的，可以使用以下SQL语句：

CREATE TABLE users (

id INT AUTO_INCREMENT PRIMARY KEY,

username VARCHAR(50) NOT NULL,

email VARCHAR(50) NOT NULL UNIQUE,

password VARCHAR(50) NOT NULL

);

上述SQL语句中的UNIQUE关键字用于将email列定义为唯一的。这样，当尝试插入一个已经存在的email值时，将会引发一个错误。

另外，在已经创建的表上可以使用ALTER TABLE语句来添加UNIQUE约束或修改已存在的约束。例如，将name列添加为名为users的表的唯一列，可以使用以下SQL语句：

ALTER TABLE users ADD UNIQUE (name);

这将在name列上添加一个UNIQUE约束，确保该列中的数值不重复。

值得注意的是，如果想在多个列上定义UNIQUE约束，可以使用以下语法：

ALTER TABLE table_name ADD UNIQUE (column1, column2, ...);

这将在指定的列上添加一个联合的UNIQUE约束，确保这些列的数值组合不重复。

总结起来，MySQL中可以通过在创建表时或使用ALTER TABLE语句来定义UNIQUE约束，在指定的列或列组合上确保数值的唯一性，避免重复数据的插入。