在MySQL中，可以使用ALTER TABLE语句来添加主键约束。主键约束是一种限制，它要求表中的每一行都具有唯一标识符，也就是主键。主键由一个或多个列组成，并且这些列的值在表中不能重复。

下面是添加主键约束的示例：

ALTER TABLE table_name

ADD PRIMARY KEY (col1, col2);

在上面的语句中，table_name是表的名称，col1和col2是需要组成主键的列的名称。如果表中已经存在数据，则主键列的值不能重复，因此在添加主键约束之前，需要保证这些列中的数据是唯一的。

注意事项：

1. 主键必须由非空列组成。

2. 如果表中已经存在主键，则无法再次添加主键约束。

3. 主键约束可以由多个列组成，但通常仅使用一个列作为主键。

在实际开发中，使用主键约束可以保证数据的准确性和完整性，并且可以提高查询效率。

MySQL中的主键约束是一种保证数据表中每一行都有唯一标识符的机制。主键也可以作为外键用于建立与其他表的关系。在创建一个新的表时，我们可以通过以下语句来添加主键约束：

CREATE TABLE table_name

(

column_name1 data_type1 PRIMARY KEY,

column_name2 data_type2,

......

);

其中，`column_name1`表示主键列的列名，`data_type1`表示该列的数据类型，而`PRIMARY KEY`关键字用于指定该列为主键。如果要指定多个列作为主键，则可以在列名后使用逗号将其分隔开，如：

CREATE TABLE table_name

(

column_name1 data_type1,

column_name2 data_type2,

......

PRIMARY KEY (column_name1, column_name2)

);

除了在创建表时添加主键约束外，我们还可以通过`ALTER TABLE`语句来为现有的表添加主键约束，如：

ALTER TABLE table_name

ADD PRIMARY KEY (column_name1);

需要注意的是，添加主键约束后是无法更改或删除该列的值的。如果确实有这样的需求，可以使用其他类型的约束，如唯一约束或外键约束。

总结起来，要在MySQL中添加主键约束，可以通过创建表时在列名后添加`PRIMARY KEY`关键字，或者通过`ALTER TABLE`语句来为现有的表添加主键约束。