在MySQL中，您可以使用以下命令在表中添加主码：

ALTER TABLE table_name ADD PRIMARY KEY (column_name);

具体步骤如下：

1. 打开MySQL命令行客户端，并连接到您的数据库。

2. 选择要添加主码的表。例如，如果您要在名为"students"的表中添加主码，请使用以下命令选择该表：

USE your_database_name;

SELECT * FROM students;

3. 使用以下命令添加主码，将"column_name"替换为您要用作主码的列名：

ALTER TABLE students ADD PRIMARY KEY (column_name);

4. 检查表，以确保主码已成功添加：

DESCRIBE students;

在输出结果中，您应该看到包含主码的列以及注释"PRI"表示此列是主码。

请注意，如果表中已经存在主码，则添加新主码时将会出现错误。在这种情况下，您需要先删除现有的主码或选择不同的列作为主码。添加主码后，将不允许重复值存储在该列中。如果您尝试插入重复值，则会出现错误。